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精馏过程中甲酸的去除主要方法

 甲酸对DMF的分解有催化作用,且分解产物会有甲酸;显然这是一个自催化反应,分解速率随甲酸的浓度呈指数增加。因此,在DMF蒸馏过程中除去甲酸,将增加DMF的安定性及扩大DMF的使用范围。如在聚氨酯树脂的合成中,对甲酸的含量提出了很严的要求。

甲酸的去除主要有四种方法,即中和法、热分解法、再合成法、离子交换法。

1、     中和法

甲酸为一种较强的有机酸,它能与碱或盐反应而除去,其原理如下:

         HCOOH+NaOH     HCOONa+H2O

         HCOOH+Na2CO3    HCOONa+CO2 +H2O

         HCOOH+CaCO3     (HCOO)2Ca+CO2 +H2O

甲酸与碱的反应比与盐的反应快得多,在与盐反应时对盐的纯度及其他技术指标有较高的要求。无水存在时,甲酸与盐的反应进行的较为困难。因此在工业上以NaOH中和甲酸应用普遍。但用盐中和也有优点,尤其使用碳酸钙中和甲酸,由于其呈中性,故不会造成DMF进一步分解。

2、     热分解法

主种方法是把DMF与甲酸的混合物加热到一定温度而使甲酸分解成一氧化碳与水的方法。

                160

         HCOOH      CO  +H2O

                 Δ

在热分解过程中,DMF也会发生分解,但其分解速度远远小于甲酸的分解速度,热分解法工艺所用的设备复杂,但工艺控制可靠。

3、     再合成法

DMF的分解产物为甲酸与二甲胺,再合成法就是把分解产物重新合成DMF,采用本法可使DMF收率提高,但工艺设备复杂,且当规模较小时,经济上不合理。

4、     离子交换法

离子交换法是利用离子交换树脂除去甲酸,离子交换法设备复杂,投资高,且现在离子交换树脂在我国仍没有完全解决。

 

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